Хлоруксусная кислота

Хлоруксусная кислота
Имена


Предпочтительное название IUPAC Хлоруксусная кислота
Систематическое название ИЮПАК Хлорэтановая кислота
Другие названия 2-хлоруксусная кислота 2-хлорэтановая кислота
Идентификаторы
Количество CAS	79-11-8^Y
3D модель ( JSmol )	Интерактивное изображение
3DMet	B02139
ЧЭБИ	ЧЕБИ: 27869^Y
ЧЭМБЛ	ChEMBL14090^Y
ChemSpider	10772140^Y
ECHA InfoCard	100.001.072
Номер ЕС	201-178-4
КЕГГ	D07677^Y C06755
PubChem CID	300
Номер RTECS	AF8575000
UNII	5GD84Y125G^Y
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID4020901
ИнЧИ InChI = 1S / C2H3ClO2 / c3-1-2 (4) 5 / h1H2, (H, 4,5)^Y Ключ: FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N^Y InChI = 1 / C2H3ClO2 / c3-1-2 (4) 5 / h1H2, (H, 4,5) Ключ: FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYAR
Улыбки ClCC (O) = O
Характеристики
Химическая формула	С ₂Н ₃Cl O ₂
Молярная масса	94,49 г · моль ^-1
Появление	Бесцветные или белые кристаллы
Плотность	1,58 г · см ⁻³
Температура плавления	63 ° С (145 ° F, 336 К)
Точка кипения	189,3 ° С (372,7 ° F, 462,4 К)
Растворимость в воде	85,8 г / 100 мл (25 ° С)
Растворимость	Растворим в метаноле , ацетоне , диэтиловом эфире , бензоле , хлороформе , этаноле.
журнал P	0,22
Давление газа	0,22 гПа
Кислотность (p K _a )	2,86 ^[1]
Магнитная восприимчивость (χ)	-48,1 · 10 ⁻⁶ см ³ / моль
Показатель преломления ( n _D )	1,4351 (55 ° С)
Состав
Кристальная структура	Моноклиника
Термохимия
Теплоемкость ( C )	144,02 Дж / К моль
Std энтальпия формации (Δ _FH ^⦵₂₉₈ )	-490,1 кДж / моль
Опасности
Основные опасности	алкилирующий агент
Паспорт безопасности	Внешний паспорт безопасности материала
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHS	Опасность
Положения об опасности GHS	H301 , H311 , H314 , H331 , H400
Меры предосторожности GHS	Р260 , Р261 , Р264 , Р270 , Р271 , Р273 , Р280 , Р301 + 310 , P301 + 330 + 331 , P302 + 352 , P303 + 361 + 353 , Р304 + 340 , P305 + 351 + 338 , Р310 , Р311 , P312 , P321 , P322 , P330 , P361 , P363 , P391 , P403 + 233 , Р405 , Р501
NFPA 704 (огненный алмаз)	3 1 0
точка возгорания	126 ° С (259 ° F, 399 К)
самовоспламенения температуру	470 ° С (878 ° F, 743 К)
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
LD ₅₀ ( средняя доза )	165 мг / кг (мышь, перорально)
Родственные соединения
Родственные соединения	2-хлорпропионовая кислота хлорацетат натрия
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
N проверить ( что есть ?)^YN
Ссылки на инфобоксы

Хлоруксусная кислота , промышленно известная как монохлоруксусная кислота ( MCA ), представляет собой хлорорганическое соединение с формулой ClCH ₂ CO ₂ H. Эта карбоновая кислота является полезным строительным блоком в органическом синтезе . Это бесцветное твердое вещество. Родственные соединения - дихлоруксусная кислота и трихлоруксусная кислота .

Производство [ править ]

Хлоруксусная кислота была впервые получена (в неочищенной форме) французским химиком Феликсом Лебланом (1813–1886) в 1843 году путем хлорирования уксусной кислоты в присутствии солнечного света ^[2], а в 1857 году (в чистой форме) немецким химиком Райнхольдом Хоффманном. (1831–1919) кипячением ледяной уксусной кислоты в присутствии хлора и солнечного света ^[3], а затем французским химиком Шарлем Адольфом Вюрцем путем гидролиза хлорацетилхлорида (ClCH ₂ COCl), также в 1857 году ^[4].

Хлоруксусную кислоту получают промышленным способом двумя способами. Преобладающий способ включает хлорирование из уксусной кислоты , с ангидридом уксусной кислотой в качестве катализатора :

ЧАС
₃C-COOH + Cl
₂→ ClH
₂C-COOH + HCl

ClH
₂С-СООН + NaOH → НО-СН
₂-COOH + NaCl

Этот путь страдает от производства дихлоруксусной кислоты и трихлоруксусной кислоты в качестве примесей, которые трудно отделить перегонкой :

ЧАС
₃C-COOH + 2 Cl
₂→ Cl
₂HC-COOH + 2 HCl

ЧАС
₃C-COOH + 3 Cl
₂→ Cl
₃C-COOH + 3 HCl

Второй метод предполагает гидролиз трихлорэтилена :

ClHC = CCl
2+ 3 часа
₂О → НО-СН
₂-COOH + 3 HCl

Гидролиз проводят при 130–140 ° С в концентрированном (не менее 75%) растворе серной кислоты. Этот метод дает очень чистый продукт, в отличие от способа галогенирования. Однако выделение значительных количеств HCl привело к росту популярности способа галогенирования. Во всем мире производится около 420 000 тонн в год. ^[5]

Использование и реакция [ править ]

В большинстве реакций используется высокая реакционная способность связи C – Cl.

В самом крупномасштабном применении хлоруксусная кислота используется для приготовления загустителя карбоксиметилцеллюлозы и карбоксиметилкрахмала .

Хлоруксусная кислота также используется в производстве феноксигербицидов путем этерификации хлорфенолами. Таким образом получают 2-метил-4-хлорфеноксиуксусную кислоту (MCPA), 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусную кислоту (2,4,5-T). Это предшественник гербицида глифосата и диметоата . Хлоруксусная кислота превращается в хлорацетилхлорид , предшественник адреналина (адреналина). Замещение хлорида сульфидом дает тиогликолевую кислоту , которая используется в качестве стабилизатора ПВХ и компонента в некоторых косметических средствах .^[5]

Иллюстрацией его полезности в органической химии является O- алкилирование салицилальдегида хлоруксусной кислотой с последующим декарбоксилированием полученного эфира с образованием бензофурана . ^[6]^[7]

Безопасность [ править ]

Как и другие хлоруксусные кислоты и родственные галоидоуглероды, хлоруксусная кислота является опасным алкилирующим агентом . ЛД 50 для крыс составляет 76 мг / кг. ^[5]

Он классифицируется как чрезвычайно опасное вещество в Соединенных Штатах, как определено в разделе 302 Закона США о чрезвычайном планировании и праве на информацию (42 USC 11002), и подлежит строгим требованиям отчетности со стороны предприятий, которые производят, хранят, или использовать его в значительных количествах. ^[8]

См. Также [ править ]

Фторуксусная кислота

Ссылки [ править ]

^ Диппи, JFJ; Хьюз, SRC; Розанский, А. (1959). «498. Константы диссоциации некоторых симметрично дизамещенных янтарных кислот». Журнал химического общества . 1959 : 2492–2498. DOI : 10.1039 / JR9590002492 .
↑ LeBlanc, Félix (1844) "Recherches sur les produits dérivés de l'éther acétique par l'éther de chlore, et en specific sur l'éther acétique perchloruré", Annales de Chimie et de Physique , 3-я серия, 10 : 197– 221; см. особенно стр. 212
↑ Hoffmann, Reinhold (1857) «Ueber Monochloressigsäure» (О монохлоруксусной кислоте), Annalen der Chemie und Pharmacie , 102 (1): 1–20.
^ Вюрец, Adolphe (1857) «Примечание сюр l'альдегидных ЮТ сюры ле chlorure d'acétyle» (примечания на альдегид и на ацетилхлориде), Annales де CHIMIE и де телосложение , 3й серии, 49 : 58-62, см. 61.
^ a b c Koenig, G .; Lohmar, E .; Рупприх, Н. (2005). «Хлоруксусные кислоты». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a06_537 .
^ Burgstahler, AW; Уорден, Л. Р. (1966). «Кумарон». Органический синтез . 46 : 28. DOI : 10,15227 / orgsyn.046.0028 .; Сборник , 5 , с. 251
^ Инглис, JKH (1928). «Этилцианоацетат». Органический синтез . 8 : 74. DOI : 10,15227 / orgsyn.008.0074 .
^ "40 CFR: Приложение A к Части 355 - Список чрезвычайно опасных веществ и их планируемые пороговые количества" (PDF) (редакция от 1 июля 2008 г.). Государственная типография . Архивировано из оригинального (PDF) 25 февраля 2012 года . Проверено 29 октября 2011 года . Cite journal requires |journal= (help)CS1 maint: discouraged parameter (link) CS1 maint: postscript (link)

Внешние ссылки [ править ]

«Монохлоруксусная кислота» . КАББ. Архивировано из оригинала 6 февраля 2015 года . Проверено 6 февраля 2015 года . CS1 maint: discouraged parameter (link)
«Монохлоруксусная кислота» . IPCS Inchem . Проверено 20 мая 2007 года . CS1 maint: discouraged parameter (link)

[1] Диппи, JFJ; Хьюз, SRC; Розанский, А. (1959). «498. Константы диссоциации некоторых симметрично дизамещенных янтарных кислот». Журнал химического общества . 1959 : 2492–2498. DOI : 10.1039 / JR9590002492 .

[2] LeBlanc, Félix (1844) "Recherches sur les produits dérivés de l'éther acétique par l'éther de chlore, et en specific sur l'éther acétique perchloruré", Annales de Chimie et de Physique , 3-я серия, 10 : 197– 221; см. особенно стр. 212

[3] Hoffmann, Reinhold (1857) «Ueber Monochloressigsäure» (О монохлоруксусной кислоте), Annalen der Chemie und Pharmacie , 102 (1): 1–20.

[4] Вюрец, Adolphe (1857) «Примечание сюр l'альдегидных ЮТ сюры ле chlorure d'acétyle» (примечания на альдегид и на ацетилхлориде), Annales де CHIMIE и де телосложение , 3й серии, 49 : 58-62, см. 61.

[Ullmann-5] Koenig, G .; Lohmar, E .; Рупприх, Н. (2005). «Хлоруксусные кислоты». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a06_537 .

[6] Burgstahler, AW; Уорден, Л. Р. (1966). «Кумарон». Органический синтез . 46 : 28. DOI : 10,15227 / orgsyn.046.0028 .; Сборник , 5 , с. 251

[7] Инглис, JKH (1928). «Этилцианоацетат». Органический синтез . 8 : 74. DOI : 10,15227 / orgsyn.008.0074 .

[gov-right-know-8] "40 CFR: Приложение A к Части 355 - Список чрезвычайно опасных веществ и их планируемые пороговые количества" (PDF) (редакция от 1 июля 2008 г.). Государственная типография . Архивировано из оригинального (PDF) 25 февраля 2012 года . Проверено 29 октября 2011 года . Cite journal requires |journal= (help)CS1 maint: discouraged parameter (link) CS1 maint: postscript (link)