Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

В истории термодинамики , О равновесии гетерогенных веществ является 300-страничный документ в письменной форме американского химического физика Уилларда Гиббса . Это одна из основополагающих статей в области термодинамики , наряду с работой немецкого физика Германа фон Гельмгольца 1882 года « Thermodynamik chemischer Vorgänge» . Вместе они составляют основу химической термодинамики, а также большей части физической химии . [1] [2]

Равновесие Гиббса положило начало химической термодинамике, объединив химические , физические, электрические и электромагнитные явления в единую систему. Он ввел такие понятия, как химический потенциал , правило фаз и другие, которые составляют основу современной физической химии. Американский писатель Билл Брайсон описывает Гиббс Равновесие бумаги как « Principia из термодинамики ». [3]

«О равновесии гетерогенных веществ» изначально был опубликован в относительно малоизвестном американском журнале « Транзакции Коннектикутской академии искусств и наук» в нескольких частях за период с 1875 по 1878 год (хотя большинство из них ссылаются на 1876 год как на ключевой год). . [4] [5] Он оставался в значительной степени неизвестным, пока не был переведен на немецкий Вильгельмом Оствальдом и на французский язык Генри Луи Ле Шателье .

Обзор [ править ]

Гиббс первым способствовал математической физики с двух статьях , опубликованных в 1873 г. в Трудах Коннектикут Академии наук и искусств на « Графические методы в термодинамике в жидкостях » и «Метод геометрического представления термодинамических свойств веществ при помощи поверхностей . " Его последующая и наиболее важная публикация была «О равновесии гетерогенных веществ» (в двух частях, 1876 и 1878 гг.). В этом монументальном, плотно сплетенном, 300-страничном трактате, первый закон термодинамики , второй закон термодинамики , фундаментальное термодинамическое соотношение, применяются для предсказания и количественной оценки тенденций термодинамических реакций в любой термодинамической системе на визуальном, трехмерном графическом языке лагранжевого исчисления и фазовых переходов , среди прочего. [6] [7] Как заявил Анри Луи Ле Шателье , он «основал новый отдел химической науки, который становится сопоставимым по важности с тем, который был создан Лавуазье ». Этот труд был переведен на немецкий язык В. Оствальдом (который назвал его автора «основоположником химической энергетики ») в 1891 г. и на французский язык Г. Ле Шателье в 1899 г. [8]

Статья Гиббса «Равновесие» считается одним из величайших достижений физической науки XIX века и одной из основ науки физической химии . [2] В этих статьях Гиббс применил термодинамику к интерпретации физико-химических явлений и показал объяснение и взаимосвязь того, что было известно только как отдельные необъяснимые факты.

Работы Гиббса о гетерогенных равновесиях включали:

  • Некоторые концепции химического потенциала
  • Некоторые концепции свободной энергии
  • Гиббсовское ансамбль идеальным (основа статистической механики поля)
  • Правило фаз

Открытие раздела [ править ]

Die Energie der Welt ist konstant.

(The энергия в мире постоянна).


Die Entropie der Welt strebt einem Maximum zu.

( Энтропия мира стремится к максимуму)
Клаузиус [9]

Понимание законов, управляющих любой материальной системой, значительно облегчается рассмотрением энергии и энтропии системы в различных состояниях, на которые она способна. Поскольку разница значений энергии для любых двух состояний представляет собой объединенное количество работы и тепла, полученное или отдаваемое системой, когда она переводится из одного состояния в другое, а разница энтропии является пределом всех возможных значений. интеграла:

в котором dQ обозначает элемент тепла, полученный от внешних источников, а T - температура той части системы, которая его получает, меняющиеся значения энергии и энтропии характеризуют во всем, что существенно, эффект, производимый системой при переходе от одного состояние к другому. Ибо с помощью механических и термодинамических приспособлений, предположительно теоретически совершенных, любой запас работы и тепла может быть преобразован в любой другой, который не отличается от него ни количеством работы и тепла вместе взятых, ни величиной интеграла:

Но не только по отношению к внешним отношениям системы ее энергия и энтропия имеют преобладающее значение. Как и в случае с простыми механическими системами, которые обсуждаются в теоретической механике, которые способны оказывать на внешние системы только один вид воздействия, а именно выполнение механической работы, функция, которая выражает способность системы такого рода Действие также играет ведущую роль в теории равновесия, условие равновесия заключается в том, что изменение этой функции должно исчезнуть, поэтому в термодинамической системе, такой как все материальные системы, есть возможность двух различных видов воздействия на внешние системы, две функции, которые выражают двойные возможности системы, дают почти такой же простой критерий равновесия.

Ссылки [ править ]

  1. ^ Отт, Беван Дж .; Boerio-Goates, Джулиана (2000). Химическая термодинамика - принципы и приложения . Академическая пресса . ISBN 0-12-530990-2.
  2. ^ a b Сервоприводы, Джон В. (1990). Физическая химия от Оствальда до Полинга . Издательство Принстонского университета . ISBN 0-691-08566-8.
  3. ^ Брайсон, Билл (2003). Краткая история почти всего . Бродвейские книги . стр.  116 -117, 121. ISBN 0-7679-0818-X.
  4. ^ Гиббс, Дж. Уиллард (октябрь 1875 - май 1876). «О равновесии неоднородных веществ» . Труды Академии искусств и наук Коннектикута . 3 : 108–248.
  5. ^ Гиббс, Дж. Уиллард (май 1877 - июль 1878). «О равновесии неоднородных веществ» . Труды Академии искусств и наук Коннектикута . 3 : 343–524.
  6. ^ Гиббс, Дж. Уиллард (1993). Научные статьи Дж. Уилларда Гиббса - Том первый . Ox Bow Press . ISBN 0-918024-77-3.
  7. ^ Гиббс, Дж. Уиллард (1994). Научные статьи Дж. Уилларда Гиббса - Том второй . Ox Bow Press . ISBN 1-881987-06-X.
  8. ^ "Джозайя Уиллард Гиббс" . Британская энциклопедия . 1911 г.
  9. ^ Клаузиус, Рудольф (2010). Механическая теория тепла - в ее приложениях к паровому двигателю и физическим свойствам тел . Перевод Томаса Арчера Херста . Набу Пресс . ISBN 9781145037656.

Внешние ссылки [ править ]

  • В Интернет-архиве, часть 1 и часть 2 в различных форматах файлов.