Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

В термодинамике равновесия , в функции состояния , функция состояния , или функция точки есть функция , определенная для системы , относящейся несколько переменных состояния или государственных величины, зависит только от тока равновесного термодинамического состояния системы [1] (например , газа, жидкость, твердое тело, кристалл или эмульсия ), а не путь, по которому система достигла своего текущего состояния. Функция состояния описывает состояние равновесиясистемы, тем самым также описывая тип системы. Например, функция состояния может описывать атом или молекулу в газообразной, жидкой или твердой форме; гетерогенной или гомогенной смеси ; и количество энергии, необходимое для создания таких систем или перевода их в другое состояние равновесия.

Внутренняя энергия , энтальпия и энтропия являются примерами величин состояния, поскольку они количественно описывают состояние равновесия термодинамической системы , независимо от того, как система пришла в это состояние. Напротив, механическая работа и тепло являются величинами процесса.или функции пути, потому что их значения зависят от конкретного «перехода» (или «пути») между двумя состояниями равновесия. Тепло (в определенных дискретных количествах) может описывать функцию состояния, такую ​​как энтальпия, но в целом не может полностью описать систему, если оно не определено как функция состояния определенной системы, и, таким образом, энтальпия описывается количеством тепла. Это также может относиться к энтропии, когда тепло сравнивается с температурой . Описание разбивается на величины, демонстрирующие гистерезис . [2]

История [ править ]

Вероятно, что термин «функции государства» использовался в 1850-х и 1860-х годах в широком смысле такими людьми, как Рудольф Клаузиус , Уильям Рэнкин , Питер Тейт и Уильям Томсон . К 1870-м годам этот термин приобрел собственное употребление. В своей статье 1873 года «Графические методы термодинамики жидкостей» Уиллард Гиббс утверждает: «Величины v , p , t , ε и η определяются, когда дано состояние тела, и может быть разрешено называть их функции состояния организма ". [3]

Обзор [ править ]

Термодинамическая система описывается рядом термодинамических параметров (например, температура, объем или давление ), которые не обязательно являются независимыми. Количество параметров, необходимых для описания системы, - это размерность пространства состояний системы ( D ). Например, одноатомный газ с фиксированным числом частиц представляет собой простой случай двумерной системы ( D = 2). Любая двумерная система однозначно определяется двумя параметрами. Выбор другой пары параметров, такой как давление и объем вместо давления и температуры, создает другую систему координат в двумерном термодинамическом пространстве состояний, но в остальном эквивалентен. Давление и температура могут использоваться для определения объема, давление и объем могут использоваться для определения температуры, а температура и объем могут использоваться для определения давления. Аналогичное утверждение справедливо для многомерных пространств , как описано в постулате состояния .

Как правило, пространство состояний определяется уравнением вида , где Р обозначает давление, Т обозначает температуру, V объем обозначает, а многоточие означает другие возможные переменные состояния , такие как числа частиц N и энтропии S . Если пространство состояний двумерно, как в приведенном выше примере, его можно визуализировать как трехмерный граф (поверхность в трехмерном пространстве). Однако метки осей не уникальны (поскольку в этом случае имеется более трех переменных состояния), и для определения состояния необходимы только две независимые переменные.

Когда система постоянно меняет состояние, она прокладывает «путь» в пространстве состояний. Путь можно указать, отмечая значения параметров состояния по мере того, как система отслеживает путь, будь то функция времени или функция какой-либо другой внешней переменной. Например, наличие давления P ( t ) и объема V ( t ) как функций времени от времени t 0 до t 1 задаст путь в двумерном пространстве состояний. Тогда любая функция времени может быть интегрирована в путь. Например, для расчета работы, проделанной системой с момента t 0 до времениt 1 , вычислить . Чтобы вычислить работу W в приведенном выше интеграле, функции P ( t ) и V ( t ) должны быть известны в каждый момент времени t на всем пути. Напротив, функция состояния зависит только от значений системных параметров в конечных точках пути. Например, следующее уравнение можно использовать для вычисления работы плюс интеграл от V dP по пути:

В уравнении подынтегральное выражение может быть выражено как точный дифференциал функции P ( t ) V ( t ) . Следовательно, интеграл можно выразить как разность значений P ( t ) V ( t ) в конечных точках интегрирования. Таким образом, PV продукта является функцией состояния системы.

Обозначение d будет использоваться для точного дифференциала. Другими словами, интеграл от будет равен Φ ( t 1 ) - Φ ( t 0 ) . Символ δ будет зарезервирован для неточной разницы, которую нельзя интегрировать без полного знания пути. Например, δW = PdV будет использоваться для обозначения бесконечно малого приращения работы.

Функции состояния представляют собой количества или свойства термодинамической системы, в то время как функции, не связанные с состоянием, представляют собой процесс, во время которого функции состояния изменяются. Например, функция состояния PV пропорциональна внутренней энергии идеального газа, но работа W - это количество энергии, передаваемой системой при выполнении работы. Внутренняя энергия идентифицируема; это особая форма энергии. Работа - это количество энергии, изменившее свою форму или местоположение.

Список государственных функций [ править ]

Следующие функции считаются функциями состояния в термодинамике:

См. Также [ править ]

  • Марковская собственность
  • Консервативное векторное поле
  • Неголономная система
  • Уравнение состояния
  • Переменная состояния

Заметки [ править ]

  1. ^ Каллен 1985 , стр. 5,37
  2. ^ Мандл 1988 , стр. 7
  3. ^ Gibbs 1873 , стр. 309-342

Ссылки [ править ]

  • Каллен, Герберт Б. (1985). Термодинамика и введение в термостатистику . Wiley & Sons . ISBN 978-0-471-86256-7.
  • Гиббс, Джозия Уиллард (1873). «Графические методы в термодинамике жидкостей» . Труды Академии Коннектикута . II . ASIN  B00088UXBK - через WikiSource .
  • Мандл, Ф. (май 1988 г.). Статистическая физика (2-е изд.). Wiley & Sons . ISBN 978-0-471-91533-1.

Внешние ссылки [ править ]

  • СМИ, связанные с функциями государства на Викискладе?