Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Ртути (II) хлорид или хлорид ртути (исторически «сулема») [2] представляет собой химическое соединение из ртути и хлора с формулой HgCl 2 . Это белое кристаллическое твердое вещество , лабораторный реактив и молекулярное соединение, очень токсичное для человека. Когда-то он использовался для лечения сифилиса , но больше не используется в лечебных целях из-за токсичности ртути и доступности лучших методов лечения.

Синтез [ править ]

Хлорид ртути получают действием хлора на ртуть или хлорид ртути (I) . Его также можно получить путем добавления соляной кислоты к горячему концентрированному раствору соединений ртути (I), таких как нитрат : [2]

Hg 2 (NO 3 ) 2 + 4 HCl → 2 HgCl 2 + 2 H 2 O + 2 NO 2

Нагревание смеси твердого сульфата ртути (II) и хлорида натрия также дает летучий HgCl 2 , который можно разделить сублимацией . [2]

Свойства [ править ]

Хлорид ртути существует не в виде соли, состоящей из дискретных ионов, а, скорее, из линейных трехатомных молекул, отсюда его склонность к сублимации . В кристалле каждый атом ртути связан с двумя хлоридными лигандами с расстоянием Hg — Cl 2,38 Å; еще шесть хлоридов расположены дальше на 3,38 Å. [3]

Его растворимость увеличивается с 6% при 20 ° C (68 ° F) до 36% при 100 ° C (212 ° F). В присутствии хлорид-ионов он растворяется с образованием тетраэдрического координационного комплекса [HgCl 4 ] 2– .

Приложения [ править ]

Основное применение хлорида ртути - катализатор превращения ацетилена в винилхлорид , предшественника поливинилхлорида :

C 2 H 2 + HCl → CH 2 = CHCl

Для этого применения хлорид ртути наносится на уголь в концентрации около 5 мас.%. Эту технологию затмил термический крекинг 1,2-дихлорэтана . Другие важные применения хлорида ртути включают его использование в качестве деполяризатора в батареях и в качестве реагента в органическом синтезе и аналитической химии (см. Ниже). [4] Он используется в культуре тканей растений для поверхностной стерилизации эксплантов, таких как узлы листьев или стеблей.

Как химический реагент [ править ]

Хлорид ртути иногда используется для образования амальгамы с металлами, такими как алюминий . [5] После обработки водным раствором хлорида ртути алюминиевые полоски быстро покрываются тонким слоем амальгамы. Обычно алюминий защищен тонким слоем оксида, что делает его инертным. После амальгамирования алюминий может вступать в различные реакции. Например, после удаления оксидного слоя незащищенный алюминий немедленно вступит в реакцию с водой с образованием Al (OH) 3 и газообразного водорода. Галоидоуглероды реагируют с амальгамированным алюминием в реакции Барбье . Эти соединения алкилалюминия являются нуклеофильными.и может использоваться аналогично реактиву Гриньяра. Амальгамированный алюминий также используется в качестве восстановителя в органическом синтезе. Цинк также обычно амальгамируют с использованием хлорида ртути.

Хлорид ртути используется для удаления дитиановых групп, присоединенных к карбонилу в реакции умполунга . В этой реакции используется высокое сродство Hg 2+ к анионным серным лигандам.

Хлорид ртути можно использовать в качестве стабилизатора химикатов и аналитических проб. Необходимо следить за тем, чтобы обнаруженный хлорид ртути не заслонял сигналы других компонентов в образце, как это возможно при газовой хроматографии . [6]

Историческое использование в фотографии [ править ]

Хлорид ртути (II) использовался в качестве фотоусилителя для получения позитивных изображений в коллодиевом процессе 1800-х годов. При нанесении на негатив хлорид ртути (II) отбеливает и утолщает изображение, тем самым увеличивая непрозрачность теней и создавая иллюзию позитивного изображения. [7]

Историческое использование в сохранении [ править ]

Для сохранения антропологических и биологических образцов в конце 19 - начале 20 веков предметы окунались или окрашивались «ртутным раствором». Это было сделано для предотвращения разрушения образцов молью, клещами и плесенью. Предметы в выдвижных ящиках были защищены рассыпанием по ним кристаллического хлорида ртути. [8] Он находит незначительное применение при дублении, а древесина консервировалась путем кянизации (вымачивания в хлориде ртути). [9] Хлорид ртути был одним из трех химических веществ, используемых для обработки древесины шпал железных дорог в период с 1830 по 1856 год в Европе и США. Ограниченные железнодорожные связи рассматривались в Соединенных Штатах, пока в 1890-х годах не возникли опасения по поводу нехватки пиломатериалов. [10] От процесса обычно отказались, поскольку хлорид ртути растворим в воде и неэффективен в течение длительного времени, а также очень ядовит. Кроме того, альтернативные способы обработки, такие как сульфат меди , хлорид цинка и, наконец, креозот ; оказались менее токсичными. Ограниченное кянизирование использовалось для некоторых железнодорожных шпал в 1890-х и начале 1900-х годов. [11]

Историческое использование в медицине [ править ]

Хлорид ртути использовался для дезинфекции ран арабскими врачами в средние века . [12] Он продолжал использоваться арабскими врачами в двадцатом веке, пока современная медицина не сочла его небезопасным для использования.

До появления антибиотиков сифилис часто лечили хлоридом ртути . Его вдыхали, проглатывали, вводили и применяли местно. Как лечение сифилиса хлоридом ртути, так и отравления во время курса лечения были настолько распространены, что симптомы последнего часто путали с симптомами сифилиса. Такое использование «соли белой ртути» упоминаются в английском -языке народной песни « Несчастные Грабли ». [13]

Фрамбезию лечили хлоридом ртути (обозначенным как Corrosive Sublimate) до появления антибиотиков . Его применяли местно для облегчения язвенных симптомов. Доказательства этого можно найти в книге Джека Лондона «Круиз Снарка» в главе, озаглавленной «Доктор медицины-любитель».

Историческое использование в преступлениях и случайных отравлениях [ править ]

  • В томе V « Знаменитых преступлений» Александра Дюма он рассказывает историю Антуана Франсуа Дерю , который убил дворянку мадам де Ламот «едким сублиматом». [14]
  • В 1906 году в Нью-Йорке Ричард Тилгман умер, приняв бихлорид ртути в таблетках за таблетки цитрата лития . [15]
  • В одном широко разрекламированном случае в 1920 году "бихлорид ртути", как сообщается, стал причиной смерти 25-летней звезды американского немого кино Олив Томас . Во время отпуска во Франции и пребывания в отеле Ritz в Париже она случайно (или, возможно, намеренно) проглотила соединение, которое было прописано ее мужу Джеку Пикфорду в жидкой форме для местного применения для лечения его «хронического сифилиса». Томас умер пять дней спустя. [16] [17]
  • Хлорид ртути был использован Мэдж Oberholtzer совершить самоубийство после того, как она была похищена, изнасилована и пытал Ку - клукс - клан лидера DC Стефенсон . Оберхольцер умерла от сочетания отравления ртутью и инфекции стафилококка , последняя была вызвана укусами Стефенсона во время нападения. [18]

Токсичность [ править ]

Хлорид ртути чрезвычайно токсичен как по острой форме, так и как кумулятивный яд. Его токсичность связана не только с содержанием ртути, но и с его разъедающими свойствами, которые могут вызвать серьезные внутренние повреждения, включая язвы желудка, рта и горла, а также разъедающие повреждения кишечника. Хлорид ртути также имеет тенденцию накапливаться в почках, вызывая тяжелые коррозионные повреждения, которые могут привести к острой почечной недостаточности . Однако хлорид ртути, как и все неорганические соли ртути, не проникает через гематоэнцефалический барьер так же легко, как органическая ртуть, хотя известно, что это кумулятивный яд.

Общие побочные эффекты острого отравления хлоридом ртути включают жжение во рту и горле, боль в желудке, дискомфорт в животе, летаргию, рвоту кровью, коррозионный бронхит, сильное раздражение желудочно-кишечного тракта и почечную недостаточность. Хроническое воздействие может привести к симптомам, более характерным для отравления ртутью, таким как бессонница, задержка рефлексов, чрезмерное слюноотделение, кровоточивость десен, усталость, тремор и проблемы с зубами.

Острое воздействие большого количества хлорида ртути может привести к смерти всего за 24 часа, обычно из-за острой почечной недостаточности или повреждения желудочно-кишечного тракта. В других случаях жертвам острого воздействия может потребоваться до двух недель для смерти. [19] [20]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b Zumdahl, Стивен С. (2009). Химические принципы 6-е изд . Компания Houghton Mifflin. п. A22. ISBN 978-0-618-94690-7.
  2. ^ a b c Чисхолм, Хью, изд. (1911). «Коррозийный сублимат»  . Encyclopdia Britannica . 7 (11-е изд.). Издательство Кембриджского университета. п. 197.
  3. ^ Уэллс, AF (1984) Структурная неорганическая химия, Оксфорд: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6 . 
  4. ^ Matthias Саймон, Питер Йонк, Габриэле Wühl-Кутюрье, Стефан Halbach «Меркурий, Меркурий Сплавы и соединения ртути» в энциклопедии Ульмана промышленной химии 2006: Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a16_269.pub2
  5. ^ Дэн, Джеймс; Ван, Ю-Пу; Danheiser, Рик Л. (2015). «Синтез 4,4-диметоксибут-1-ина» . Органический синтез . 92 : 13–25. DOI : 10.15227 / orgsyn.092.0013 .
  6. ^ Форман, WT; Zaugg, SD; Faires, LM; Вернер, MG; Leiker, TJ; Роджерсон, П.Ф. (1992). «Аналитическое влияние консерванта хлорида ртути в пробах воды из окружающей среды: определение органических соединений, выделенных путем непрерывной жидкостно-жидкостной экстракции или отгонки с замкнутым циклом». Наука об окружающей среде и технологии . 26 (7): 1307. Bibcode : 1992EnST ... 26.1307F . DOI : 10.1021 / es00031a004 .
  7. ^ Таулер, Дж. (1864). Стереографические негативы и пейзажная фотография . Глава 28. В: Серебряный солнечный луч: практический и теоретический учебник рисунка солнца и фотопечати. Проверено 13 апреля 2005 г.
  8. ^ Голдберг, Лиза (1996). «История мер борьбы с вредителями в антропологических коллекциях, Национальный музей естественной истории, Смитсоновский институт» . ЯИК . 35 (1): 23–43 . Проверено 17 апреля 2005 года .
  9. ^ Freeman, MH Shupe, TF Влоски, RP Barnes, HM (2003). Прошлое, настоящее и будущее отрасли консервирования древесины. Архивировано 3 мая 2005 г. в Wayback Machine . Журнал "Лесные товары". 53 (10) 8–15. Проверено 17 апреля 2005 г.
  10. ^ Стр. 19-75 «Сохранение гвоздей и железнодорожных галстуков» (3 тома; 560 стр.), Опубликовано в 1999 г. Лабораторией археологии и криминалистики Университета Индианаполиса; Джеффри А. Оукс
  11. ^ Оукс, Джеффри А. "История сохранения железнодорожных связей" (PDF) . п. 20-30; п. 64, Таблица I. Архивировано из оригинала (PDF) на 2011-07-18 . Проверено 14 января 2009 .
  12. Перейти ↑ Maillard, Adam P. Fraise, Peter A. Lambert, Jean-Yves (2007). Принципы и практика дезинфекции, консервирования и стерилизации . Оксфорд: Джон Уайли и сыновья. п. 4. ISBN 978-0470755068.
  13. ^ Прыщ, KD Педрони, JA Berdon, В. (2002, 9 июля). Сифилис в истории. Архивировано 30 апреля 2008 г. в Wayback Machine . Центр Пойнтера по изучению этики и американских институтов при Университете Индианы в Блумингтоне. Проверено 20 апреля, 2008.
  14. ^ Дюма, Александр (1895). Знаменитый том V преступлений: Ченчи. Мурат. Derues . Г. Барри и сыновья. п. 250 . Проверено 30 июня 2015 г. - через Google Книги.
  15. ^ https://chroniclingamerica.loc.gov/lccn/sn86063756/1906-06-28/ed-1/seq-1/
  16. ^ «Бихлорид ртути убил оливкового Томаса» . Мир Торонто . 15 сентября 1920 г. с. 6 . Проверено 27 августа 2018 года .
  17. ^ Фостер, Чарльз (2000). Звездная пыль и тени: Канадцы в раннем Голливуде , стр. 257. Торонто, Канада: Dundurn Press, 2000. ISBN 978-1550023480 . 
  18. ^ http://murderpedia.org/male.S/s/stephenson-david.htm
  19. ^ https://www.chemeurope.com/en/encyclopedia/Mercury(II)_chloride.html
  20. ^ https://toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/search/a?dbs+hsdb:@term+@DOCNO+33

Внешние ссылки [ править ]

  • Агентство по регистрации токсичных веществ и болезней. (2001, 25 мая). Токсикологический профиль ртути . Проверено 17 апреля 2005 г.
  • Национальные институты здоровья. (2002, 31 октября). Банк данных по опасным веществам: Хлорид ртути . Проверено 17 апреля 2005 г.
  • Янг, Р. (2004, 6 октября). Обзор токсичности ртути . Информационная система оценки рисков. Проверено 17 апреля 2005 г.
  • ATSDR - ToxFAQ: Меркурий
  • ATSDR - Заявление об общественном здравоохранении: ртуть
  • ATSDR - Руководство по медицинскому менеджменту (MMG) для ртути (Hg)
  • ATSDR - токсикологический профиль: ртуть
  • Международная карта химической безопасности 0979
  • Национальный реестр загрязнителей - Информационный бюллетень по ртути и соединениям
  • Карманный справочник NIOSH по химической опасности
  • Токсичность хлорида ртути - включает выдержки из отчетов об исследованиях.