Псевдогалогены представляют собой многоатомные аналоги галогенов , химический состав которых, сходный с химическим составом настоящих галогенов , позволяет им заменять галогены в нескольких классах химических соединений . [1] псевдогалогены происходят в молекулах псевдогалогена, неорганические молекулы из общих форм Ps - Ps или Ps -X (где Ps является псевдогалоген группой), такими как циан ; псевдогалогенидные анионы, такие как цианид- ион; неорганические кислоты, такие как цианистый водород ; как лиганды вкоординационные комплексы , такие как феррицианид ; и как функциональные группы в органических молекулах, такие как нитрильная группа. Хорошо известные псевдогалогенные функциональные группы включают цианид , цианат , тиоцианат и азид .
Общие псевдогалогены и их номенклатура
Многие псевдогалогены известны под специализированными общими названиями в зависимости от того, где они встречаются в соединении. К хорошо известным относятся (истинный галогеновый хлор указан для сравнения):
Группа | Димер | Водородное соединение | Псевдогалогенид | Имя лиганда | В органических соединениях | Формула | Структурная формула |
---|---|---|---|---|---|---|---|
хлор | хлор | гидрохлорид | хлористый | хлоридо- хлор- | -илхлорид | ~ Cl | −Cl |
циано | циан | цианистый водород , синильная кислота, формонитрил | цианид | цианидо- циано- | - нитрил- цианид | ~ CN | −C≡N |
Cyapho | циафоген | фосфатин | циафид | циафидо- циафо- | -ил циафид | ~ CP | −C≡P |
изоциано | изоцианид водорода , изогидроциановая кислота | изоцианид | изоцианидо- изоциано- | -isonitrile -ил изоцианид | ~ NC | - N+ ≡ C- | |
гидроксил | пероксид водорода | вода | гидроксид | гидроксидо- гидрокси- | -ol | ~ ОН | −O − H |
сульфанил | сероводород | сероводород | гидросульфид | сульфанидо- тиолато- | -тио -ил меркаптановой | ~ SH | −S − H |
цианат | циановая кислота | цианат | цианато- | -ил цианат | ~ OCN | −O − C≡N | |
изоцианат | диизоцианоген | изоциановая кислота | изоцианат | изоцианато- | -илизоцианат | ~ Унтер-офицер | −N = C = O |
греметь | фульминовая кислота | греметь | молниеносный | -нитрил оксид -ил фульминат | ~ CNO | −C≡ N+ - О- | |
тиоцианат, роданистый | тиоцианоген | тиоциановая кислота | тиоцианат | тиоцианато- | -ил тиоцианат | ~ SCN | −S − C≡N |
изотиоцианат | изотиоциановая кислота | изотиоцианат | изотиоцианато- | -илизотиоцианат | ~ NCS | −N = C = S | |
селеноцианат, селенороданид | селеноцианоген | селеноциановая кислота | селеноцианат | ~ SeCN | −Se − C≡N | ||
теллуроцианат, [2] теллуророданид | теллуроцианоген | теллуроциановая кислота | теллуроцианат | ~ TeCN | −Te − C≡N | ||
азид | гексазин | гидразойная кислота | азид | азидо- | -илазид | ~ № 3 | - N- - N+ ≡N ↕ −N = N+ = N- |
окись азота | диоксид азота | нитроксил | нитрозил | нитрозо- | ~ НЕТ | • N = O | |
диоксид азота | четырехокись азота | нитрил | нитро- | ~ НЕТ 2 | −NO 2 | ||
карбонил кобальта | дикобальт октакарбонил | тетракарбонилгидрид кобальта | тетракарбонилкобальтат | ~ Co (CO) 4 | −Co (C≡O) 4 | ||
тринитрометанид | гексанитроэтан | нитроформ , тринитрометан | тринитрометанид | тринитрометанидо- | -ил тринитрометанид | ~ C (NO 2 ) 3 | −C (NO 2 ) 3 |
трицианометанид | гексацианоэтан | cyanoform , tricyanomethane | трицианометанид | трицианометанидо- | -ил трицианометанид | ~ C (CN) 3 | -C (CN) 3 |
Примеры молекул псевдогалогенов
Примеры симметричных псевдогалогенов ( Ps - Ps ) включают цианоген (CN) 2 , тиоцианоген (SCN) 2 , пероксид водорода H 2 O 2 . Другой сложный симметричный псевдогалоген - октакарбонил дикобальта , Co 2 (CO) 8 . Это вещество можно рассматривать как димер из гипотетического кобальта тетракарбонила Co (CO) 4 .
Примерами несимметричных псевдогалогенов ( Ps –X), аналогичных бинарным межгалогенным соединениям , являются галогениды цианогена, такие как ClCN или BrCN ; нитрилфторид и другие соединения. Иногда нитрозилхлорид NOCl также рассматривается как псевдогалоген.
Не все комбинации известны как стабильные.
Псевдогалогениды
Псевдогалогениды представляют собой одновалентные анионы (или функциональные группы), которые образуют гидрокислоты с водородом и образуют нерастворимые соли с серебром, такие как цианид , цианаты , фульминат , роданид и азид .
Обычным сложным псевдогалогенидом является тетракарбонилкобальтат [Co (CO)
4]-
. Кислота HCo (CO) 4 на самом деле является довольно сильной кислотой , хотя ее низкая растворимость делает ее не такой сильной, как настоящие галогеноводородные кислоты .
Поведение и химические свойства вышеуказанных псевдогалогенидов идентичны свойствам истинных галогенид-ионов. Наличие внутренних кратных связей не влияет на их химическое поведение. Например, они могут образовывать сильные кислоты типа HX (сравните HCl с HCo (CO) 4 ), и они могут реагировать с металлами с образованием соединений, подобных MX (сравните NaCl с NaN 3 ).
Нанокластеры алюминия (часто называемые суператомами ) иногда считаются псевдогалогенидами, поскольку они также химически ведут себя как галогенид- ионы, образуя Al 13 I 2 - (аналог I 3 - ) и подобные соединения. Это связано с эффектами металлической связи в небольших масштабах.
Рекомендации
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « псевдогалогены ». DOI : 10,1351 / goldbook.P04930
- ^ http://www.chemspider.com/Chemical-Structure.21865273.html