1,3-Бутадиен ( / ˌ б JU т ə д aɪ я п / ) [4] представляет собой органическое соединение с формулой (СН 2 = СН) 2 . Это бесцветный газ, который легко конденсируется в жидкость. Он важен в промышленности как предшественник синтетического каучука . Молекулу можно рассматривать как объединение двух виниловых групп . Это простейший сопряженный диен .
Имена | |||
---|---|---|---|
Предпочтительное название IUPAC Бута-1,3-диен [1] | |||
Другие названия
| |||
Идентификаторы | |||
| |||
3D модель ( JSmol ) | |||
605258 | |||
ЧЭБИ | |||
ЧЭМБЛ | |||
ChemSpider | |||
ECHA InfoCard | 100.003.138 | ||
Номер ЕС |
| ||
25198 | |||
КЕГГ | |||
PubChem CID | |||
Номер RTECS |
| ||
UNII | |||
Номер ООН | 1010 | ||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
Характеристики | |||
С 4 Н 6 | |||
Молярная масса | 54,0916 г / моль | ||
Появление | Бесцветный газ или охлажденная жидкость | ||
Запах | Слегка ароматный или похожий на бензин | ||
Плотность |
| ||
Температура плавления | -108,9 ° С (-164,0 ° F, 164,2 К) | ||
Точка кипения | -4,4 ° С (24,1 ° F, 268,8 К) | ||
1,3 г / л при 5 ℃, 735 мг / л при 20 ℃ | |||
Растворимость | |||
Давление газа | 2,4 атм (20 ° C) [2] | ||
Показатель преломления ( n D ) | 1,4292 | ||
Вязкость | 0,25 c P в 0 ° C | ||
Опасности | |||
Основные опасности | Легковоспламеняющийся, раздражающий, канцероген | ||
Паспорт безопасности | См .: страницу данных ECSC 0017 | ||
Пиктограммы GHS | |||
Сигнальное слово GHS | Опасность | ||
Положения об опасности GHS | H220 , H340 , H350 | ||
Меры предосторожности GHS | P201 , P202 , P210 , P281 , P308 + 313 , P377 , P381 , P403 , P405 , P501 | ||
NFPA 704 (огненный алмаз) | 3 4 2 | ||
точка возгорания | -85 ° C (-121 ° F; 188 K) температура вспышки жидкости [2] | ||
самовоспламенения температуру | 420 ° С (788 ° F, 693 К) | ||
Пределы взрываемости | 2–12% | ||
Смертельная доза или концентрация (LD, LC): | |||
LD 50 ( средняя доза ) | 548 мг / кг (крыса, перорально) | ||
ЛК 50 ( средняя концентрация ) |
| ||
LC Lo ( самый низкий опубликованный ) | 250 000 частей на миллион (кролик, 30 мин) [3] | ||
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |||
PEL (Допустимо) | TWA 1 ppm ST 5 ppm [2] | ||
REL (рекомендуется) | Потенциальный профессиональный канцероген [2] | ||
IDLH (Непосредственная опасность) | 2000 частей на миллион [2] | ||
Родственные соединения | |||
Родственные алкены и диены | Изопрен хлоропрен | ||
Родственные соединения | Бутан | ||
Страница дополнительных данных | |||
Структура и свойства | Показатель преломления ( n ), диэлектрическая проницаемость (ε r ) и т. Д. | ||
Термодинамические данные | Фазовое поведение твердое тело – жидкость – газ | ||
Спектральные данные | УФ , ИК , ЯМР , МС | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
проверить ( что есть ?) | |||
Ссылки на инфобоксы | |||
Хотя бутадиен быстро разрушается в атмосфере, он, тем не менее, обнаруживается в окружающем воздухе в городских и пригородных районах из-за его постоянных выбросов из автомобилей . [5]
Название бутадиена может также относиться к изомера , 1,2-бутадиена , который является кумулятивная диена со структурой H 2 C = C = CH-CH 3 . Этот аллен не имеет промышленного значения.
История
В 1863 году, французский химик Е. Caventou изолированного бутадиен от пиролиза из амилового спирта . [6] Этот углеводород был идентифицирован как бутадиен в 1886 году после того, как Генри Эдвард Армстронг выделил его среди продуктов пиролиза нефти. [7] В 1910 году русский химик Сергей Лебедев полимеризовал бутадиен и получил материал с каучукообразными свойствами. Однако этот полимер оказался слишком мягким, чтобы заменить натуральный каучук во многих областях применения, особенно в автомобильных шинах.
Бутадиеновая промышленность возникла в годы, предшествовавшие Второй мировой войне. Многие из воюющих стран понимали, что в случае войны они могут быть отрезаны от каучуковых плантаций, контролируемых Британской империей , и стремились уменьшить свою зависимость от натурального каучука. [8] В 1929 году Эдуард Чункер и Вальтер Бок , работая в IG Farben в Германии, создали сополимер стирола и бутадиена, который можно было использовать в автомобильных шинах. Вскоре последовало мировое производство: бутадиен производился из зернового спирта в Советском Союзе и Соединенных Штатах и из угольного ацетилена в Германии.
Производство
Извлечение из углеводородов C 4
В Соединенных Штатах, Западной Европе и Японии бутадиен производится как побочный продукт процесса парового крекинга, используемого для производства этилена и других алкенов . При смешивании с паром и кратковременном нагревании до очень высоких температур (часто выше 900 ° C) алифатические углеводороды отдают водород с образованием сложной смеси ненасыщенных углеводородов, включая бутадиен. Количество получаемого бутадиена зависит от углеводородов, используемых в качестве сырья. Легкое сырье, такое как этан , при крекинге дает в основном этилен , но более тяжелое сырье способствует образованию более тяжелых олефинов, бутадиена и ароматических углеводородов .
Бутадиен обычно выделяют из других четырехуглеродных углеводородов, получаемых при паровом крекинге путем экстрактивной перегонки с использованием полярного апротонного растворителя, такого как ацетонитрил , N- метил-2-пирролидон , фурфурол или диметилформамид , из которых он затем отделяется перегонкой . [9]
От дегидрирования н- бутана
Бутадиен также можно получить каталитическим дегидрированием нормального бутана ( н- бутана ). Первый такой послевоенный коммерческий завод, производящий 65 000 тонн бутадиена в год, начал работу в 1957 году в Хьюстоне , штат Техас. [10] До этого, в 1940-х годах компания Rubber Reserve Company , входящая в состав правительства Соединенных Штатов, построила несколько заводов в Боргере, Техас , Толедо, Огайо , и Эль-Сегундо, Калифорния , для производства синтетического каучука для военных нужд. часть программы США по синтетическому каучуку. [11] Общая мощность составила 68 тыс. Тонн в год (килограмм метрических тонн в год).
Сегодня бутадиен из н- бутана коммерчески производится с использованием процесса Houdry Catadiene , который был разработан во время Второй мировой войны. Это влечет за собой обработку бутана над оксидом алюминия и оксидом хрома при высоких температурах. [12]
Из этанола
В других частях света, включая Южную Америку, Восточную Европу, Китай и Индию, бутадиен также производится из этанола . Несмотря на то, что он не может конкурировать с паровым крекингом для производства больших объемов бутадиена, более низкие капитальные затраты делают производство этанола жизнеспособным вариантом для предприятий меньшей мощности. Использовались два процесса.
В одностадийном процессе, разработанном Сергеем Лебедевым , этанол превращается в бутадиен, водород и воду при 400–450 ° C на любом из множества катализаторов на основе оксидов металлов: [13]
Этот процесс был основой промышленности синтетического каучука Советского Союза во время и после Второй мировой войны, и он оставался ограниченным в использовании в России и других частях Восточной Европы до конца 1970-х годов. В то же время в Бразилии отказались от этого вида производства. По состоянию на 2017 год промышленное производство бутадиена из этанола не производилось.
В другом, двухстадийном процессе, разработанном русским химиком-эмигрантом Иваном Остромисленским , этанол окисляется до ацетальдегида , который реагирует с дополнительным этанолом над пористым кремнеземным катализатором, активированным танталом, при 325–350 ° C с образованием бутадиена: [13]
Этот процесс был одним из трех, используемых в Соединенных Штатах для производства «правительственного каучука» во время Второй мировой войны, хотя он менее экономичен, чем бутан или бутен для больших объемов. Тем не менее, три завода общей мощностью 200 тыс. Тонн в год [ если определить как? ] были построены в США ( Институт, Западная Вирджиния , Луисвилл, Кентукки и Кобута, Пенсильвания ) с запуском, завершенным в 1943 году, завод в Луисвилле первоначально производил бутадиен из ацетилена, полученного на сопутствующем заводе по производству карбида кальция. Этот процесс по-прежнему используется сегодня в Китае и Индии.
Из бутенов
1,3-Бутадиен также может быть получен каталитическим дегидрированием нормальных бутенов . Этот метод также использовался Программой синтетического каучука США (USSRP) во время Второй мировой войны . Этот процесс был намного более экономичным, чем спиртовой или н-бутановый путь, но конкурировал с авиационным бензином за доступные молекулы бутена (бутенов было много благодаря каталитическому крекингу ). СССРП построил несколько заводов в Батон-Руж и Лейк-Чарльз, штат Луизиана ; Хьюстон , Бэйтаун и Порт-Нечес, штат Техас ; и Торранс, Калифорния . [11] Общий годовой объем производства составил 275 тыс. Тонн в год.
В 1960-х годах хьюстонская компания, известная как «Петро-Текс», запатентовала процесс производства бутадиена из нормальных бутенов путем окислительного дегидрирования с использованием запатентованного катализатора. Неясно, применяется ли эта технология в коммерческих целях. [14]
После Второй мировой войны производство бутенов стало основным видом производства в СССР.
Для лабораторного использования
1,3-Бутадиен неудобен для лабораторного использования, потому что это газ. Лабораторные процедуры были оптимизированы для его получения из неосновных прекурсоров. Это может быть получено с помощью ретро - реакции Дильса-Альдера из циклогексена . [15] Сульфолен является удобным твердым источником 1,3-бутадиена для хранения в лаборатории. При нагревании выделяет диен и диоксид серы .
Использует
Большая часть бутадиена используется в синтетических каучуках для изготовления шин, прокладок и резинок.
Превращение бутадиена в синтетические каучуки называется полимеризацией - процессом, при котором небольшие молекулы (мономеры) соединяются в большие (полимеры). Простая полимеризация бутадиена дает полибутадиен , который является очень мягким, почти жидким материалом. Полимеризация бутадиена и других мономеров дает более ценные сополимеры . Полимеризация бутадиена и стирола и / или акрилонитрила , таких как акрилонитрилбутадиенстирол (ABS), нитрил-бутадиен (NBR) и стирол-бутадиен (SBR). Эти сополимеры являются прочными и / или эластичными в зависимости от соотношения мономеров, используемых при их получении. SBR - это материал, наиболее часто используемый для производства автомобильных шин. Предшественники других синтетических каучуков получают из бутадиена. Один из них - хлоропрен . [12]
Меньшие количества бутадиена используются для производства адипонитрила , предшественника некоторых нейлонов. Превращение бутадиена в адипонитрил влечет за собой добавление цианистого водорода к каждой из двойных связей в бутадиене. Процесс называется гидроцианированием .
Бутадиен используется для получения сульфолана в качестве растворителя .
Бутадиен также полезен в синтезе циклоалканов и циклоалкенов , поскольку он реагирует с двойными и тройными углерод-углеродными связями через реакции Дильса-Альдера . Наиболее широко используемые такие реакции включают реакции бутадиена с одной или двумя другими молекулами бутадиена, т. Е. Димеризацию и тримеризацию соответственно. Посредством димеризации бутадиен превращается в 4-винилциклогексен и циклооктадиен . Фактически, винилциклогексен - обычная примесь, которая накапливается при хранении бутадиена. Посредством тримеризации бутадиен превращается в циклододекатриен . В некоторых из этих процессов используются никельсодержащие или титансодержащие катализаторы. [16]
Строение, экстерьер и стабильность
Наиболее стабильным конформера 1,3-бутадиена является s - транс - конформацию, в котором молекула является плоской, с двумя парами двойных связей , стоящих в противоположных направлениях. Эта конформация является наиболее стабильной, поскольку перекрытие орбиталей между двойными связями максимально, что обеспечивает максимальное сопряжение, в то время как стерические эффекты сводятся к минимуму. Обычно считается , что s-транс- конформация имеет двугранный угол C 2 -C 3 180 °. Напротив, конформация s - цис , в которой двугранный угол равен 0 °, с парой двойных связей, обращенных в одном направлении, примерно на 16,5 кДж / моль (3,9 ккал / моль) выше по энергии из-за стерических затруднений. Эта геометрия является локальным максимумом энергии, поэтому, в отличие от s-транс- геометрии, она не является конформером. Гош геометрии, в которых двойные св зи S-цис геометрии скручены , чтобы дать двугранный угол около 38 °, является второй конформера , что составляет около 12,0 кДж / моль (2,9 ккал / моль) выше по энергии , чем с -транс конформер. В целом, существует барьер в 24,8 кДж / моль (5,9 ккал / моль) для изомеризации между двумя конформерами. [17] Этот повышенный вращательный барьер и сильное общее предпочтение почти плоской геометрии свидетельствует о делокализованной π-системе и небольшой степени характера частичной двойной связи в одинарной связи C – C в соответствии с теорией резонанса.
Несмотря на высокую энергию s-цис- конформации, 1,3-бутадиен должен принять эту конформацию (или очень похожую), прежде чем он сможет участвовать в качестве четырехэлектронного компонента в согласованных реакциях циклоприсоединения, таких как реакция Дильса-Альдера .
Точно так же совместное экспериментальное и вычислительное исследование показало, что двойная связь s-транс- бутадиена имеет длину 133,8 пм, а у этилена - 133,0 пм. Это было воспринято как свидетельство ослабления и удлинения π-связи в результате делокализации, как показано на резонансных структурах, показанных ниже. [18]
Качественную картину молекулярных орбиталей 1,3-бутадиена легко получить, применяя теорию Хюккеля. (Статья по теории Хюккеля дает вывод для бутадиеновых орбиталей.)
1,3-Бутадиен также термодинамически стабилизирован. В то время как монозамещенная двойная связь выделяет около 30,3 ккал / моль тепла при гидрировании, 1,3-бутадиен выделяет немного меньше (57,1 ккал / моль), чем удвоенная энергия (60,6 ккал / моль), ожидаемая для двух изолированных двойных связей. Это означает, что энергия стабилизации составляет 3,5 ккал / моль. [19] Аналогичным образом, гидрирование концевой двойной связи 1,4-пентадиена выделяет 30,1 ккал / моль тепла, в то время как гидрирование концевой двойной связи сопряженного ( E ) -1,3-пентадиена высвобождает только 26,5 ккал / моль. , что подразумевает очень похожее значение энергии стабилизации в 3,6 ккал / моль. [20] Разница в ~ 3,5 ккал / моль в этих теплотах гидрирования может быть принята как резонансная энергия сопряженного диена.
Реакции
Промышленное использование иллюстрирует тенденцию бутадиена к полимеризации. Его восприимчивость к реакциям 1,4-присоединения иллюстрируется его гидроцианированием. Как и многие диены, он претерпевает катализируемые палладием реакции, протекающие через аллильные комплексы. [21] Он является партнером в реакциях Дильса-Альдера , например, с малеиновым ангидридом с образованием тетрагидрофталевого ангидрида . [22]
Как и другие диены, бутадиен является лигандом для комплексов низковалентных металлов, например производных Fe (бутадиен) (CO) 3 и Mo (бутадиен) 3 .
Здоровье и безопасность окружающей среды
Бутадиен обладает низкой острой токсичностью. ЛК50 составляет 12,5–11,5 об.% При вдыхании крысами и мышами. [12]
Длительное воздействие было связано с сердечно-сосудистыми заболеваниями. Существует постоянная связь с лейкемией, а также значительная связь с другими видами рака. [24]
МАИР определило 1,3-бутадиен как канцероген группы 1 («канцерогенный для человека») [25] , а Агентство по регистрации токсических веществ и Агентство по охране окружающей среды США также включили это химическое вещество в список канцерогенов. [26] [27] Американская конференция государственных специалистов по промышленной гигиене (ACGIH) называет это химическое вещество подозреваемым канцерогеном. [27] Совет по защите природных ресурсов (NRDC) перечисляет некоторые группы заболеваний, которые предположительно связаны с этим химическим веществом. [28] Некоторые исследователи пришли к выводу, что это самый сильный канцероген в сигаретном дыме , вдвое более мощный, чем акрилонитрил, занявший второе место [29]
1,3-Бутадиен также предположительно является тератогеном человека . [30] [31] [32] Продолжительное и чрезмерное воздействие может повлиять на многие области человеческого тела; кровь, мозг, глаза, сердце, почки, легкие, нос и горло - все они реагируют на присутствие избыточного 1,3-бутадиена. [33] Данные на животных показывают, что женщины более чувствительны к возможным канцерогенным эффектам бутадиена по сравнению с мужчинами при воздействии этого химического вещества. Это может быть связано с воздействием рецепторов эстрогена. Хотя эти данные показывают важные последствия для рисков воздействия бутадиена на человека, для окончательной оценки рисков необходимо больше данных. Также отсутствуют данные о воздействии бутадиена на репродуктивную функцию и развитие у мышей, но исследования на животных показали, что вдыхание бутадиена во время беременности может увеличить количество врожденных дефектов, а у людей такие же гормональные системы, как и у животных. [34]
1,3-Бутадиен признан высокореактивным летучим органическим соединением (HRVOC) из-за его способности легко образовывать озон , и поэтому выбросы этого химического вещества строго регулируются TCEQ в некоторых частях региона Хьюстон-Бразория-Галвестон, не содержащего озона. Зона достижений . [1]
Смотрите также
- Циклобутадиен
- Полибутадиен
- Полибутадиен с концевыми гидроксильными группами
Рекомендации
- ^ "Front Matter". Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 374. DOI : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ а б в г д Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0067» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ а б «1,3-Бутадиен» . Немедленно опасная для жизни или здоровья концентрация (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ https://www.lexico.com/definition/butadiene
- ^ «1,3-Бутадиен» . Агентство по охране окружающей среды США Агентство по охране окружающей среды США . Проверено 2 сентября 2014 года .
- ^ Кавенту, Э. (1863). "Ueber eine mit dem zweifach-gebromten Brombutylen isomere Verbindung und über die bromhaltigen Derivate des Brombutylens" . Юстус Либигс Аннален дер Хеми . 127 : 93–97. DOI : 10.1002 / jlac.18631270112 .
- ^ Армстронг, HE; Миллер, AK (1886). «Разложение и генезис углеводородов при высоких температурах. I. Продукты производства газа из нефти» . J. Chem. Soc . 49 : 74–93. DOI : 10.1039 / CT8864900074 .
- ^ Простые вещи не спасут Землю , Дж. Роберт Хантер
- ^ ВС, HP Wristers, JP (1992). Бутадиен. В JI Kroschwitz (Ed.), Encyclopedia of Chemical Technology, 4-е изд. , т. 4. С. 663–690. Нью-Йорк: Джон Вили и сыновья.
- ^ Beychok, MR и Брек, WJ, "Первая послевоенная Бутадиен завод", нефтяной нефтеперерабатывающая , июнь 1957.
- ^ a b Герберт, Вернон, «Синтетический каучук: проект, который должен был преуспеть», Greenwood Press, 1985, ISBN 0-313-24634-3
- ^ а б в Я. Груб, Э. Лёзер (2012). «Бутадиен». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a04_431.pub2 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ а б Киршенбаум, I. (1978). Бутадиен. В М. Грейсоне (ред.), Энциклопедия химической технологии, 3-е изд. , т. 4. С. 313–337. Нью-Йорк: Джон Вили и сыновья.
- ^ «БУТАДИЕН ЧЕРЕЗ ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ДЕГИДРОГЕНЕНИЕ» . ResearchGate . Проверено 1 июня 2019 .
- ^ Э. Б. Хершберг, Джон Р. Рухофф (1937). «1,3-Бутадиен». Орг. Synth . 17 : 25. DOI : 10,15227 / orgsyn.017.0025 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ 4-Винилциклогексен (PDF) . МАИР. ISBN 9789283212607. Проверено 19 апреля 2009 года .
- ^ Феллер, Дэвид; Крейг, Норман К. (26 февраля 2009 г.). «Высокий уровень ab Initio энергии и структур для ротамеров 1,3-бутадиена». Журнал физической химии . 113 (8): 1601–1607. Bibcode : 2009JPCA..113.1601F . дои : 10.1021 / jp8095709 . ISSN 1089-5639 . PMID 19199679 .
- ^ Craig, Norman C .; Гронер, Питер; Маккин, Дональд К. (1 июня 2006 г.). «Равновесные структуры для бутадиена и этилена: убедительные доказательства делокализации-электронов в бутадиене». Журнал физической химии . 110 (23): 7461–7469. Bibcode : 2006JPCA..110.7461C . DOI : 10.1021 / jp060695b . ISSN 1089-5639 . PMID 16759136 .
- ^ К., Воллхардт, К. Питер (2007). Органическая химия: строение и функции . Schore, Neil Eric, 1948- (5-е изд.). Нью-Йорк: WH Freeman. ISBN 978-0716799498. OCLC 61448218 .
- ^ 1937-, Кэри, Фрэнсис А. (2002). Органическая химия (5-е изд.). Лондон: Макгроу-Хилл. ISBN 978-0071151498. OCLC 49907089 .CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка )
- ^ JE Nyström, T. Rein, JE Bäckvall (1989). «1,4-Функционализация 1,3-диенов посредством катализируемого палладием хлорацетоксилирования и аллильного аминирования: 1-ацетокси-4-диэтиламино-2-бутен и 1-ацетокси-4-бензиламино-2-бутен». Орг. Synth . 67 : 105. DOI : 10,15227 / orgsyn.067.0105 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ Артур Коуп, Эльберт С. Херрик (1950). «Цис-Δ4-тетрагидрофталевый ангидрид». Орг. Synth . 50 : 93. DOI : 10,15227 / orgsyn.030.0093 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ Рейсс, Гвидо Дж. (2010). «Повторное определение (η 4- s-цис-1,3-бутадиен) трикарбонилированного железа (0)» . Acta Crystallographica Раздел E . 66 (11): m1369. DOI : 10.1107 / S1600536810039218 . PMC 3009352 . PMID 21588810 .
- ^ «Лист НПИ» . Архивировано из оригинала 22 декабря 2003 года . Проверено 10 января 2006 года .
- ^ Гроссе, Янн; Баан, Роберт; Straif, Курт; Секретан, Беатрис; Эль-Гиссасси, Фатиха; Бувар, Вероник; Альтиери, Андреа; Коглиано, Винсент (2008). «Канцерогенность 1,3-бутадиена, этиленоксида, винилхлорида, винилфторида и винилбромида». Ланцетная онкология . 8 (8): 679–680. DOI : 10.1016 / S1470-2045 (07) 70235-8 . ISSN 1470-2045 . PMID 17726789 .
- ^ «ATSDR - Токсичные вещества - 1,3-Бутадиен» .
- ^ a b Влияние на здоровье https://www.osha.gov/SLTC/butadiene/index.html
- ^ «Группы заболеваний подчеркивают необходимость защиты людей от токсичных химических веществ» .
- ^ Фаулз, Дж; Дайбинг, Э (4 сентября 2003 г.). «Применение принципов оценки токсикологического риска к химическим составляющим сигаретного дыма» . Институт экологических наук и исследований . 12 (4): 424–430. DOI : 10.1136 / tc.12.4.424 . PMC 1747794 . PMID 14660781 .
- ^ Ландриган, П.Дж. (1990). «Критическая оценка эпидемиологических исследований канцерогенности 1,3-бутадиена для человека» . Перспективы гигиены окружающей среды . 86 : 143–147. DOI : 10.1289 / ehp.9086143 . PMC 1567758 . PMID 2205484 .
- ^ «1,3-Бутадиен CAS № 106-99-0» (PDF) . Отчет о канцерогенных веществах (11-е изд.). Архивировано из оригинального (PDF) 8 мая 2009 года.
- ^ Мелник, Рональд Л .; Кон, Майкл С. (1995). «Механистические данные показывают, что 1,3-бутадиен является канцерогеном для человека» . Канцерогенез . 16 (2): 157–63. DOI : 10.1093 / carcin / 16.2.157 . PMID 7859343 .
- ^ «Архивная копия» . Архивировано из оригинала 3 февраля 2011 года . Проверено 20 августа 2010 года .CS1 maint: заархивированная копия как заголовок ( ссылка )
- ^ Веб-сайт EPA
Внешние ссылки
- 1,3-Бутадиен - Агентство по регистрации токсичных веществ и заболеваний
- 1,3-Бутадиен - CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям
- Национальный кадастр загрязнителей - 1,3-бутадиен