Метилсалицилат ( масло грушанки или масло грушанки ) представляет собой органическое соединение с формулой C 6 H 4 (OH) (CO 2 CH 3 ). Это метиловый эфир из салициловой кислоты . Это бесцветная вязкая жидкость со сладким фруктовым запахом, напоминающим корневое пиво , но часто ассоциативно называемым «мятным», так как она входит в состав мятных конфет. [4] Его вырабатывают многие виды растений , особенно грушанки . Он также производится синтетически, используется в качествеотдушка и как ароматизатор.
Имена | |||
---|---|---|---|
Название ИЮПАК Метил 2-гидроксибензоат | |||
Другие названия
| |||
Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
ЧЭБИ | |||
ЧЭМБЛ | |||
ChemSpider | |||
ECHA InfoCard | 100,003,925 | ||
Номер ЕС |
| ||
КЕГГ | |||
PubChem CID | |||
Номер RTECS |
| ||
UNII | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
Характеристики | |||
С 8 Н 8 О 3 | |||
Молярная масса | 152,149 г · моль -1 | ||
Появление | Бесцветная жидкость | ||
Запах | сладкий, корень | ||
Плотность | 1,174 г / см 3 | ||
Температура плавления | -8,6 ° С (16,5 ° F, 264,5 К) | ||
Точка кипения | 222 ° C (432 ° F, 495 K) [1] Разлагается при 340–350 ° C [2] | ||
0,639 г / л (21 ° C) 0,697 г / л (30 ° C) [2] | |||
Растворимость | Смешивается с органическими растворителями | ||
Растворимость в ацетоне | 10,1 г / г (30 ° C) [2] | ||
Давление газа | 1 мм рт. Ст. (54 ° C) [1] | ||
Кислотность (p K a ) | 9,8 [3] | ||
Магнитная восприимчивость (χ) | −8,630 × 10 −5 см 3 / моль | ||
Показатель преломления ( n D ) | 1,538 | ||
Опасности | |||
Основные опасности | Вредный | ||
Пиктограммы GHS | [1] | ||
Сигнальное слово GHS | Предупреждение | ||
Положения об опасности GHS | H302 [1] | ||
Меры предосторожности GHS | P264 , P270 , P280 , P301 + 312 , P302 + 352 , P305 + 351 + 338 , P321 , P330 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P501 | ||
NFPA 704 (огненный алмаз) | 2 1 0 | ||
точка возгорания | 96 ° С (205 ° F, 369 К) [1] | ||
самовоспламенения температуру | 452,7 ° С (846,9 ° F, 725,8 К) [1] | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
проверить ( что есть ?) | |||
Ссылки на инфобоксы | |||
Биосинтез и возникновение
Метилсалицилат был впервые выделен (от завода гаультерия лежачая ) в 1843 году французский химик Огюст-Андре-Тома Каур (1813-1891), который определил его в качестве сложного эфира из салициловой кислоты и метанола . [5] [6]
Биосинтез метилсалицилата возникает через гидроксилирование из бензойной кислоты с помощью цитохрома Р450 с последующим метилированием с помощью метилазы фермента. [7]
Метилсалицилат как метаболит растений
Многие растения производят метилсалицилат в небольших количествах. Уровни метилсалицилата часто повышаются в ответ на биотический стресс, особенно инфекцию патогенами, где он играет роль в индукции устойчивости . Считается, что метилсалицилат метаболизируется до растительного гормона салициловой кислоты. Поскольку метилсалицилат летуч, эти сигналы могут распространяться по воздуху в отдаленные части того же растения или даже на соседние растения, после чего они могут функционировать как механизм связи между растениями , «предупреждая» соседей об опасности. [8] Метилсалицилат также выделяется в некоторых растениях, когда они повреждены травоядными насекомыми, где они могут действовать как сигнал, помогающий вербовке хищников. [9]
Некоторые растения производят метилсалицилат в больших количествах, где он, вероятно, участвует в прямой защите от хищников или патогенов. Примеры этого последнего класса включают: некоторые виды рода Gaultheria в семействе Ericaceae , включая Gaultheria procumbens , грушаную или восточную чайную ягоду; некоторые виды рода Betula в семействе Betulaceae , особенно виды из подрода Betulenta, такие как B. lenta , береза черная; все виды рода Spiraea семейства Rosaceae , также называемые таволгой; виды рода Polygala в семействе Polygalaceae . Метилсалицилат также может быть компонентом цветочных ароматов , особенно у растений, зависящих от ночных опылителей, таких как моль, [10] жуки-скарабеи и (ночные) пчелы. [11]
Коммерческое производство
Метиловый эфир салициловой кислоты могут быть получены путем этерификации салициловой кислоты с метанолом . [12] Коммерческий метилсалицилат в настоящее время синтезируется, но в прошлом его обычно перегоняли из веток Betula lenta (сладкая береза) и Gaultheria procumbens (восточная чайная или грушаная).
Использует
Метилсалицилат в высоких концентрациях используется в качестве рубифицирующего и болеутоляющего средства в мазях для глубокого нагрева (таких как Bengay ) для лечения боли в суставах и мышцах. Рандомизированные двойные слепые исследования сообщают, что доказательства его эффективности слабые, но более сильные в отношении острой боли, чем хронической боли, и что эффективность может быть полностью обусловлена противодействием раздражения . Однако в организме он метаболизируется в салицилаты, в том числе салициловую кислоту, известный как НПВП . [13] [14] [15]
Метилсалицилат используется в низких концентрациях (0,04% и ниже) [16] в качестве ароматизатора в жевательной резинке и мятных конфетах . При смешивании с сахаром и сушке он является потенциально интересным источником триболюминесценции , например, при измельчении Wint-O-Green Life Savers в темной комнате. При измельчении кристаллы сахара излучают свет; метилсалицилат усиливает искру, поскольку флуоресцирует , поглощает ультрафиолетовый свет и повторно излучает его в видимом спектре. [17] [18] Он используется в качестве антисептика в жидкости для полоскания рта Listerine, производимой компанией Johnson & Johnson . [19] Он придает аромат различным продуктам и используется в качестве маскирующего запаха некоторых фосфорорганических пестицидов . [ необходима цитата ]
Метилсалицилат также используется в качестве приманки для привлечения самцов орхидейных пчел для исследования, которые, по-видимому, собирают химические вещества для синтеза феромонов [20] и для очистки образцов тканей растений или животных от цвета, и как таковой полезен для микроскопии и иммуногистохимии при избытке пигменты затемняют структуры или блокируют свет в исследуемой ткани. Это очищение обычно занимает всего несколько минут, но сначала ткань необходимо обезвожить в спирте. [21] Также было обнаружено, что метилсалицилат действует как кайромон, который привлекает некоторых насекомых, таких как пятнистый фонарь . [22]
Дополнительные области применения включают: использование в качестве имитатора или заменителя для исследования химического боевого агента серного иприта из-за его аналогичных химических и физических свойств., [23] при восстановлении (по крайней мере временно) эластомерных свойств старых резиновых роликов, особенно в принтеры, [24] и как проникающее масло для разрыхления ржавых деталей.
Безопасность и токсичность
Метилсалицилат потенциально смертельно опасен, особенно для маленьких детей. Одна чайная ложка (5 мл) метилсалицилата содержит примерно 6 г салицилата [25], что эквивалентно почти двадцати таблеткам аспирина по 300 мг (5 мл × 1,174 г / мл = 5,87 г). Токсичное проглатывание салицилатов обычно происходит при дозах примерно 150 мг / кг массы тела. Этого можно достичь с помощью 1 мл масла грушанки, что соответствует 140 мг / кг салицилатов для ребенка весом 10 кг (22 фунта). [26] Самая низкая опубликованная летальная доза составляет 101 мг / кг массы тела для взрослых людей [27] (или 7,07 грамма для взрослого человека весом 70 кг). Он оказался смертельным для маленьких детей в дозах всего 4 мл. [16] Семнадцатилетняя бегунья в Академии Нотр-Дам на Статен-Айленде умерла в апреле 2007 года после того, как ее организм поглотил метилсалицилат из-за чрезмерного использования местных обезболивающих (с использованием нескольких пластырей вопреки инструкциям производителя). [28]
Большинство случаев токсического воздействия метилсалицилата на человека является результатом чрезмерного применения местных анальгетиков, особенно у детей. Салицилат, основной метаболит метилсалицилата, может накапливаться в крови , плазме или сыворотке для подтверждения диагноза отравления у госпитализированных пациентов или для помощи при вскрытии . [29]
Компендиальный статус
- Британская фармакопея [30]
- Японская фармакопея [31]
Смотрите также
- Салицилат троламина
Рекомендации
- ^ a b c d e f Sigma-Aldrich Co. , Метилсалицилат . Проверено 23 мая 2013.
- ^ a b c «Метилсалицилат» . chemister.ru . Архивировано 24 мая 2014 года . Проверено 23 мая 2014 .
- ^ Скалли, ИП; Hoigné, J. (январь 1987 г.). «Константы скорости реакций синглетного кислорода с фенолами и другими соединениями в воде». Chemosphere . 16 (4): 681–694. Bibcode : 1987Chmsp..16..681S . DOI : 10.1016 / 0045-6535 (87) 90004-X .
- ^ «Архивная копия» . Архивировано 06 декабря 2019 года . Проверено 3 декабря 2019 .CS1 maint: заархивированная копия как заголовок ( ссылка )
- ^ Каур, AAT (1843 г.). "Recherches sur l'huile de Gaultheria procumbens " [Исследования масла Gaultheria procumbens ]. Comptes Rendus . 16 : 853–856. Архивировано 24 ноября 2015 года . Проверено 19 ноября 2013 .
- ^ Каур, AAT (1843 г.). "Sur quelques réactions du salicylate de méthylène" [О некоторых реакциях метилсалицилата]. Comptes Rendus . 17 : 43–47. Архивировано 25 ноября 2015 года . Проверено 19 ноября 2013 .
- ^ Фогт, Т. (2010). «Биосинтез фенилпропаноидов». Молекулярный завод . 3 : 2–20. DOI : 10.1093 / MP / ssp106 . PMID 20035037 .
- ^ Шулаев, В .; Silverman, P .; Раскин И. (1997). «Передача сигналов по воздуху с помощью метилсалицилата при устойчивости растений к патогенам» . Природа . 385 (6618): 718–721. Bibcode : 1997Natur.385..718S . DOI : 10.1038 / 385718a0 .
- ^ Джеймс, Д.Г.; Цена, TS (2004). «Полевые испытания метилсалицилата для набора и удержания полезных насекомых в винограде и хмеле» . Журнал химической экологии . 30 (8): 1613–1628. DOI : 10,1023 / Б: JOEC.0000042072.18151.6f . PMID 15537163 .
- ^ Кнудсен, JT, и Л. Tollsten. 1993. Тенденции в химии цветочного запаха при синдромах опыления: состав цветочного запаха в таксонах, опыляемых молью. Бот Дж. Линн Соц 113: 263–284. Oxford Academic.
- ^ Кордейру, GD, IG Fernandes дос Сантос, CI да Силва, С. Schlindwein, И. Alves-дос-Сантос, и С. Dötterl. 2019. Профили ночного цветочного аромата плодовых культур миртовых. Фитохимия 162: 193–198.
- ^ Бульяр, Оливье; Леблан, Анри; Бессон, Бернард (2012). "Салициловая кислота". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a23_477 .
- ^ «Введение местных анальгетиков» . Medicine.ox.ac.uk. 2003-05-26. Архивировано из оригинала на 2012-08-04 . Проверено 7 ноября 2012 .
- ^ Mason, L .; Мур, РА; Эдвардс, JE; McQuay, HJ; Derry, S .; Виффен, П.Дж. (2004). «Систематический обзор эффективности местных рубиновых средств, содержащих салицилаты, для лечения острой и хронической боли» . Британский медицинский журнал . 328 (7446): 995. DOI : 10.1136 / bmj.38040.607141.EE . PMC 404501 . PMID 15033879 .
- ^ Трамер, MR (2004). «Дело не только в растирании - местный капсаицин и местные салицилаты могут быть полезны в качестве адъювантов к традиционному обезболивающему» . Британский медицинский журнал . 328 (7446): 998. DOI : 10.1136 / bmj.328.7446.998 . PMC 404503 . PMID 15105325 .
- ^ Б Wintergreen архивации 2018-03-19 в Wayback Machine в Drugs.com
- ^ Харви, EN (1939). «Свечение сахарных вафель». Наука . 90 (2324): 35–36. Bibcode : 1939Sci .... 90 ... 35N . DOI : 10.1126 / science.90.2324.35 . PMID 17798129 .
- ^ «Почему Wint-O-Green Life Savers зажигаются в темноте?» . HowStuffWorks . Архивировано 17 августа 2007 года . Проверено 27 апреля 2008 .
- ^ Листерин . «Оригинальная антисептическая жидкость для полоскания рта Listerine» . Архивировано 17 февраля 2015 года . Проверено 25 марта 2015 года .
- ^ Schiestl, FP; Рубик, DW (2004). «Обнаружение запаха у самцов пчел Euglossine» . Журнал химической экологии . 29 (1): 253–257. DOI : 10,1023 / A: 1021932131526 . PMID 12647866 .
- ^ Альтман, JS; Тайрер, Н.М. (1980). «Заполнение выбранных нейронов кобальтом через разрезанные аксоны». В Штраусфельде, штат Нью-Джерси; Миллер Т.А. (ред.). Нейроанатомические методы . Springer-Verlag. С. 373–402.
- ^ Купербанд, Мириам Ф .; Уикхэм, Джейкоб; Клири, Кейтлин; Спичигер, Свен-Эрик; Чжан, Лонгва; Бейкер, Джон; Канлас, Исайя; Дерстин, Натан; Каррильо, Даниэль (21.03.2019). «Открытие трех кайромонов в связи с разработкой ловушек и приманок для пятнистой мухи (Hemiptera: Fulgoridae)» . Журнал экономической энтомологии . 112 (2): 671–682. DOI : 10,1093 / Jee / toy412 . ISSN 0022-0493 . PMID 30753676 .
- ^ Бартлет-Хант, SL; Кнаппе, ДРУ; Барлаз, М.А. (2008). "Обзор имитаторов боевых отравляющих веществ для изучения поведения в окружающей среде". Критические обзоры в области науки об окружающей среде и технологий . 38 (2): 112–136. DOI : 10.1080 / 10643380701643650 .
- ^ "MG Chemicals - Паспорт безопасности резинового заменителя" (PDF) . Архивировано из оригинального (PDF) 26 июня 2015 года.
- ^ «Отравление салицилатами - пациент Великобритания» . Patient.info. 2011-04-20. Архивировано 18 августа 2015 года . Проверено 1 июля 2013 .
- ^ Хоффман, Р. (2015). Токсикологические чрезвычайные ситуации Голдфрэнка (10-е изд.). Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: Макгроу-Хилл. С. 915–922. ISBN 978-0-07-180184-3.
- ^ Данные по безопасности для метилсалицилата. Архивировано 13 октября2007 г. в Wayback Machine , Лаборатория физической и теоретической химии, Оксфордский университет.
- ^ "Обезболивающее для мышц виновато в смерти бегуна на Статен-Айленде" . Нью-Йорк Таймс . 10 июня 2007 года архивации с оригинала на 18 января 2018 года . Проверено 22 февраля 2017 года .
- ^ Базельт, Р. (2008). Удаление токсичных лекарств и химических веществ в человеке (8-е изд.). Фостер-Сити, Калифорния: биомедицинские публикации. С. 1012–1014. ISBN 978-0-9626523-7-0.
- ^ Секретариат Британской фармакопеи (2009 г.). «Индекс, BP 2009» (PDF) . Архивировано из оригинального (PDF) 11 апреля 2009 года . Проверено 5 июля 2009 года .
- ^ «НИХС Японии» . Moldb.nihs.go.jp. Архивировано 17 февраля 2013 года . Проверено 1 июля 2013 .
Внешние ссылки
- MedlinePlus - передозировка метилсалицилата
- MedlinePlus - передозировка спортивного крема
- CNN - Судмедэксперт: Спортивный крем стал причиной смерти подростка Wayback machine ссылка на эту статью
- Банк данных по опасным веществам NLM - метилсалицилат